彭勃课题组发现适用于Sigmatropic重排反应的“氟效应”
发布时间: 2019-03-18 浏览次数: 13
 

近日,我校钱江学者彭勃研究员课题组与中国科学院大学汪志祥研究员课题组合作,在国际顶级学术期刊Angew. Chem. Int. Ed.在线发表论文ortho Difluoroalkylation of Aryliodanes with Enol Silyl Ethers through a Rearrangement Enabled by a Fluorine Effect” (https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201900745)。近年来彭勃课题组专注于芳烃σ重排反应领域,发现了适用于芳烃σ重排的“张力加速效应”。借助此效应,该课题组发展了芳基亚砜与烷基腈经过组装/脱质子的重排反应模式(eq 1相关成果发表在国际顶级学术期刊J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 4211随后,该课题组再次借助张力加速效应,实现了芳基高价碘的高速重排eq 2)和芳基亚砜与烯丙基腈的[5,5]-σ重排反应eq 3) 。相关成果先后发表在国际顶级学术期刊Angew. Chem. Int. Ed.2018, 57, 9078.Angew. Chem. Int. Ed.2019, DOI: 10.1002/anie.201900434近期,课题组又发现一种特殊的“氟效应”(eq 4)。该“氟效应”是将烯醇硅醚传统的α-碳亲核转变为氧亲核,使得二氟烯醇硅醚成为一类构建σ重排前体的含氟单元片段。基于该效应,课题组发展了芳基高价碘的邻位二氟烷基化反应。汪志祥研究员及课题组研究生张超深通过理论计算揭示了该“氟效应”在反应中发挥的作用

课题组黄鑫老师、张亚鸽同学、中国科学院大学的张超深同学为本论文的共同一作。中国科学院大学的王志祥研究员为共同通讯作者。浙江师范大学为该论文第一单位。该项目得到了国家自然科学基金、省钱江学者计划、校引进人才科研启动经费的支持

Angew. Chem. Int. Ed.(德国应用化学)为化学领域的顶级期刊,由德国Wiley公司出版,分德语版和英语版。收录有机化学、生命有机化学、材料学、高分子化学等领域的研究论文。2017-2018年影响因子为12.102